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紙塑複合用單組份聚氨酯膠黏劑
December 18,2017
一、軟性包裝複合材料
過去軟包裝複合材料大多以食品包裝為主,現(xiàn)在已普遍推展到醫(yī)藥包裝、工業(yè)包裝、建材包裝、化妝品包裝等,其應(yīng)用範(fàn)圍越來越廣且使用量也越來越大。為了滿足不同的產(chǎn)品包裝品質(zhì)與效率,輕薄且具有高功能性、符合環(huán)保、和廣大應(yīng)用範(fàn)圍的複合材料不斷的被開發(fā)出。譬如相同厚度,複合塑膠薄膜比原本單層塑膠薄膜,來得較輕重量、較高強(qiáng)度、阻隔性更好、更耐溫 …… 等多項優(yōu)點。
軟包裝的複合材料大多是以多層貼合、或淋膜貼合而成。目前已經(jīng)開發(fā)出的複合包裝材料有:塑膠膜/塑膠膜、紙張/塑膠膜、紙張/鋁箔/塑膠膜、塑膠膜/無機(jī)氧化物/塑膠膜等多種貼合。這些複合材料具有高阻隔性、選擇透氣性、耐高溫、以及能再封閉、易開封等等的目的導(dǎo)向。
二、無溶劑包裝複合技術(shù)
軟包裝常見的複合工藝有無溶劑複合、乾式複合、濕法複合和擠出複合等,當(dāng)前,國際軟包裝重要的三大環(huán)保技術(shù)為:無溶劑複合技術(shù)、柔性版印刷和共擠出複合,而其中以無溶劑複合技術(shù)為環(huán)保,其工藝為使用聚氨酯膠黏劑通過反應(yīng)固化將不同基材粘結(jié)再一起而獲得新功能性的一種工藝技術(shù)。目前無溶劑複合技術(shù)在歐美市場已佔據(jù)相當(dāng)重要的地位,占新增複合機(jī)設(shè)備的80%~90%。在諸多視環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展為己任的軟包裝原料廠商的推動下,近幾年開始飛速增長。無溶劑膠黏劑是真正意義上的環(huán)保型膠黏劑,其特性為:
(1) 全程無溶劑排放:在整個複合過程中不存在溶劑揮發(fā)、零排放。
(2) 產(chǎn)品無溶劑殘留:複合製品中無殘留溶劑,保證內(nèi)裝物的安全更符合食品安全要求。
(3) 無爆炸火災(zāi)等安全問題:膠黏劑不屬於易燃易爆、高腐蝕等危險品,運(yùn)輸和儲存方面不需要做防爆考慮。
(4) 生產(chǎn)效率高:無溶劑複合機(jī)生產(chǎn)速度一般可達(dá)250~350m/min分或更快可達(dá)450~600m/min,較乾式複合機(jī)效率提升一倍。
(5) 低能耗優(yōu)勢:無溶劑複合機(jī)生產(chǎn)作業(yè)溫度低且無須乾燥,故低耗能。
(6) 膠水性質(zhì):無溶劑膠黏劑相對於同等級別溶劑型膠黏劑的分子量小很多,使得膠黏劑在一定合適的溫度下, 不需要溶劑參與的狀態(tài)下,對基材表面浸潤、擴(kuò)散和滲透。
三、無溶劑複合設(shè)備的特點
溶劑型和無溶劑型的複合設(shè)備有所不同,一個方面是無溶劑複合設(shè)備的塗佈系統(tǒng)和供膠系統(tǒng)不同,另一個方面是無溶劑複合設(shè)備無須烘乾道,結(jié)構(gòu)緊湊、能耗小、噪音低、占地空間小。與溶劑型的複合設(shè)備相比,無溶劑複合設(shè)備有以下優(yōu)點:
(1) 無烘乾道、能耗低:溶劑型複合機(jī)烘乾道一般裝機(jī)容量在150~250KW,一年平均耗電量可達(dá)50~70萬人民幣,即使用蒸汽烘乾,能耗也不在小數(shù)。無溶劑的整機(jī)功率較低,沒有烘道,據(jù)義大利諾德美克提供的資訊,無溶劑耗能幾乎是溶劑型的二十分之一。
(2) 複合速度快:無溶劑複合不需要烘乾,沒有殘留溶劑制約,致使生產(chǎn)效率高,平均複合速度250m/min。可達(dá)600m/min,一臺複合機(jī)能滿足兩臺印刷機(jī)生產(chǎn)。
(3) 自動化程度高:無溶劑複合機(jī)採用專有設(shè)備自動進(jìn)膠,自動控制甲乙兩個組分的比例,自動控制溫度,可線上調(diào)整塗佈量,設(shè)備緊湊,節(jié)約人力
圖1.無溶劑複合機(jī)複合加工示意圖
四、無溶劑聚氨酯膠黏劑的類型和發(fā)展歷程
無溶劑複合工藝、設(shè)備和膠黏劑是上世紀(jì)70年代發(fā)展起來的,無溶劑黏合劑主要分為以下幾種:
1. 雙組份聚氨酯膠黏劑:
雙組份無溶劑聚氨酯係以A劑(含異氰酸酯基封端之高聚物)與B劑(一般以多元醇組成)以一定比例搭配使用,其反應(yīng)機(jī)制主要是多元醇組分中的OH與含有異氰酸酯基封端之高聚物混合,經(jīng)架橋交聯(lián)反應(yīng)後固化,並產(chǎn)生粘接強(qiáng)度,將不同基材粘接在一起。
2. 單組份濕固化聚氨酯膠黏劑:
單組份濕固化聚氨酯膠黏劑(PUR)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是含有鏈長相對較短的異氰酸酯基封端的聚酯或聚醚,異氰酸酯基(-NCO)與基材或環(huán)境中的潮氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),釋放出CO2進(jìn)行固化。
目前應(yīng)用於軟包裝的雙組份聚氨酯無溶劑膠黏劑除須使用AB劑易大幅降低使用便利性外,因粘度低,應(yīng)用於紙//塑膠膜、塑膠膜//紙//塑膠膜貼合,若參數(shù)設(shè)定操作不當(dāng),易造成紙張滲膠過多,導(dǎo)致紙張容易變色、變硬,且其初期強(qiáng)度較PUR低,而高鼎可提供適用於軟包裝複合之PUR。
五、PUR膠黏劑應(yīng)用於紙塑複合
(一)PUR膠黏劑之特性
PUR膠黏劑為100%固形分、無溶劑及 NCO封端樹脂,故稱反應(yīng)型PU熱熔膠(Polyurethane reactive)。PUR常溫下以黏稠膠體或結(jié)晶塊狀之型式存在,使用時須加熱使其成可流動態(tài),以濕潤基材表面並便於加工。PUR中異氰酸酯基(-NCO)反應(yīng)性官能基之化性活潑,除可與環(huán)境中水氣反應(yīng)產(chǎn)生分子間架橋外,亦可與紙基材上含活性氫官能基行架橋反應(yīng),樹脂架橋後則不可再熱熔,其型態(tài)轉(zhuǎn)換示意如圖2,故所複合成品具有一定的耐溫性且柔軟性佳。
(二) 紙塑複合加工應(yīng)用
PUR應(yīng)用於軟包裝複合加工工藝,主要用於紙//塑膠膜、塑膠膜//紙//塑膠膜或塑膠膜//塑膠膜貼合,在貼合製程中因無溶劑之使用故無需烘乾程序、車速快、佈膠量少且精準(zhǔn)。以PUR之黏著性、功能性和物性可輕易地改良開發(fā),以滿足各紙張與塑膠膜間貼合成品之特殊性能需求,其特點如下:
1. PUR為100%固含量,只需加熱熱熔,無溶劑,故不對環(huán)境污染和成品中無有害物質(zhì)殘留。
2. PUR加工應(yīng)用在軟包裝材料的加工溫度約70~90℃,故加工上不會破壞材料的色澤。
3. 膠輥加熱後間隙精準(zhǔn)控制,避免上膠不均。
4. PUR熱熔膠與基材或空氣中的濕氣即可形成架橋反應(yīng),無須架橋劑使用。
5. 應(yīng)用於塑膠膜//塑膠膜複合時,建議於複合機(jī)上加裝增濕裝置,PUR以專用熔膠機(jī)於70~90℃熔融供膠至膠槽,經(jīng)轉(zhuǎn)移輥上膠至基材隨後複合,膠水冷卻凝聚產(chǎn)生初始黏性,使貼合物間不易產(chǎn)生滑動,之後借助基材表面附著的濕氣與 PUR反應(yīng)、擴(kuò)鏈並逐漸熟成硬化,成為具有高聚力的膠合層,示意圖如圖3。
6. 應(yīng)用於紙塑複合因期望佈膠量、滲膠程度之考量下,膠水黏度相對重要,以避免紙基材過度滲膠而造成膠合層欠膠及熟成後紙張手感轉(zhuǎn)硬,以及複合品外觀變深。高鼎PUR紙塑複合膠溫度與黏度關(guān)係及熟成速度如圖4,可適當(dāng)調(diào)整膠水溫度使其黏度便於複合加工。高鼎PUR紙塑複合膠應(yīng)用實例,以加工溫度85℃、理論上膠量可為3~4g/m2(須依紙材粗糙度不同調(diào)整),複合結(jié)構(gòu)CPP//紙//PET,複合品可成功通過製袋加工。常見軟包裝紙塑複合成品如圖5所示,此類成品不外乎在意複合強(qiáng)度、熱封強(qiáng)度、摩擦係數(shù)及透明性,循市場需求標(biāo)準(zhǔn)以開發(fā)適用性產(chǎn)品。
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圖4.高鼎PUR紙塑複合膠溫度-黏度曲線圖及熟成速度(Film 0.05mm/25℃) (圖片來源:高鼎精密材料)
六、未來展望
各界環(huán)保意識高漲,對於低毒性、低污染性產(chǎn)品之重視程度亦隨之提升,環(huán)保型膠合劑已為重要趨勢,PUR 係為綠色環(huán)保趨勢指標(biāo),並可廣用於軟包裝材料中紙//塑膠膜及塑膠膜//紙//塑膠膜之貼合,成品具柔軟、接著性佳等特性,滿足市場上需求。
高鼎集團(tuán)1988年成立,於2015年由『高鼎化學(xué)工業(yè)股份有限公司Coating Chemical Industry Co., Ltd.』正式更名為『高鼎精密材料股份有限公司(Coating P. Materials Co., Ltd.)』,深耕聚氨酯(Polyurethane)行業(yè),專業(yè)生產(chǎn)TPU熱可塑性聚氨酯膠粒、PUR濕氣反應(yīng)型聚氨酯、FA無溶劑型聚氨酯接著劑、PUD水性聚氨酯及AM複合材等環(huán)保材料,各系列產(chǎn)品廣泛應(yīng)用於食衣住行育樂各種日常生活用品,從食品包裝、功能性紡織加工、傢(廚)俱建材加工、汽車零件組裝、運(yùn)動用品材料、電線電纜至醫(yī)療材料應(yīng)用等。高鼎一直是客戶的忠實夥伴,除了為國際知名品牌企業(yè)提供環(huán)境友善的化學(xué)材料,並以專業(yè)技術(shù)支援與共同開發(fā)的模式協(xié)助客戶品牌企業(yè),提昇產(chǎn)品品牌與企業(yè)價值。我們的產(chǎn)品發(fā)展與社會責(zé)任和環(huán)境友善相結(jié)合,透過不斷研究發(fā)展與創(chuàng)新,協(xié)助我們的客戶滿足當(dāng)前及未來市場對環(huán)境友善材料的需求。
過去軟包裝複合材料大多以食品包裝為主,現(xiàn)在已普遍推展到醫(yī)藥包裝、工業(yè)包裝、建材包裝、化妝品包裝等,其應(yīng)用範(fàn)圍越來越廣且使用量也越來越大。為了滿足不同的產(chǎn)品包裝品質(zhì)與效率,輕薄且具有高功能性、符合環(huán)保、和廣大應(yīng)用範(fàn)圍的複合材料不斷的被開發(fā)出。譬如相同厚度,複合塑膠薄膜比原本單層塑膠薄膜,來得較輕重量、較高強(qiáng)度、阻隔性更好、更耐溫 …… 等多項優(yōu)點。
軟包裝的複合材料大多是以多層貼合、或淋膜貼合而成。目前已經(jīng)開發(fā)出的複合包裝材料有:塑膠膜/塑膠膜、紙張/塑膠膜、紙張/鋁箔/塑膠膜、塑膠膜/無機(jī)氧化物/塑膠膜等多種貼合。這些複合材料具有高阻隔性、選擇透氣性、耐高溫、以及能再封閉、易開封等等的目的導(dǎo)向。
二、無溶劑包裝複合技術(shù)
軟包裝常見的複合工藝有無溶劑複合、乾式複合、濕法複合和擠出複合等,當(dāng)前,國際軟包裝重要的三大環(huán)保技術(shù)為:無溶劑複合技術(shù)、柔性版印刷和共擠出複合,而其中以無溶劑複合技術(shù)為環(huán)保,其工藝為使用聚氨酯膠黏劑通過反應(yīng)固化將不同基材粘結(jié)再一起而獲得新功能性的一種工藝技術(shù)。目前無溶劑複合技術(shù)在歐美市場已佔據(jù)相當(dāng)重要的地位,占新增複合機(jī)設(shè)備的80%~90%。在諸多視環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展為己任的軟包裝原料廠商的推動下,近幾年開始飛速增長。無溶劑膠黏劑是真正意義上的環(huán)保型膠黏劑,其特性為:
(1) 全程無溶劑排放:在整個複合過程中不存在溶劑揮發(fā)、零排放。
(2) 產(chǎn)品無溶劑殘留:複合製品中無殘留溶劑,保證內(nèi)裝物的安全更符合食品安全要求。
(3) 無爆炸火災(zāi)等安全問題:膠黏劑不屬於易燃易爆、高腐蝕等危險品,運(yùn)輸和儲存方面不需要做防爆考慮。
(4) 生產(chǎn)效率高:無溶劑複合機(jī)生產(chǎn)速度一般可達(dá)250~350m/min分或更快可達(dá)450~600m/min,較乾式複合機(jī)效率提升一倍。
(5) 低能耗優(yōu)勢:無溶劑複合機(jī)生產(chǎn)作業(yè)溫度低且無須乾燥,故低耗能。
(6) 膠水性質(zhì):無溶劑膠黏劑相對於同等級別溶劑型膠黏劑的分子量小很多,使得膠黏劑在一定合適的溫度下, 不需要溶劑參與的狀態(tài)下,對基材表面浸潤、擴(kuò)散和滲透。
三、無溶劑複合設(shè)備的特點
溶劑型和無溶劑型的複合設(shè)備有所不同,一個方面是無溶劑複合設(shè)備的塗佈系統(tǒng)和供膠系統(tǒng)不同,另一個方面是無溶劑複合設(shè)備無須烘乾道,結(jié)構(gòu)緊湊、能耗小、噪音低、占地空間小。與溶劑型的複合設(shè)備相比,無溶劑複合設(shè)備有以下優(yōu)點:
(1) 無烘乾道、能耗低:溶劑型複合機(jī)烘乾道一般裝機(jī)容量在150~250KW,一年平均耗電量可達(dá)50~70萬人民幣,即使用蒸汽烘乾,能耗也不在小數(shù)。無溶劑的整機(jī)功率較低,沒有烘道,據(jù)義大利諾德美克提供的資訊,無溶劑耗能幾乎是溶劑型的二十分之一。
(2) 複合速度快:無溶劑複合不需要烘乾,沒有殘留溶劑制約,致使生產(chǎn)效率高,平均複合速度250m/min。可達(dá)600m/min,一臺複合機(jī)能滿足兩臺印刷機(jī)生產(chǎn)。
(3) 自動化程度高:無溶劑複合機(jī)採用專有設(shè)備自動進(jìn)膠,自動控制甲乙兩個組分的比例,自動控制溫度,可線上調(diào)整塗佈量,設(shè)備緊湊,節(jié)約人力
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圖1.無溶劑複合機(jī)複合加工示意圖
四、無溶劑聚氨酯膠黏劑的類型和發(fā)展歷程
無溶劑複合工藝、設(shè)備和膠黏劑是上世紀(jì)70年代發(fā)展起來的,無溶劑黏合劑主要分為以下幾種:
1. 雙組份聚氨酯膠黏劑:
雙組份無溶劑聚氨酯係以A劑(含異氰酸酯基封端之高聚物)與B劑(一般以多元醇組成)以一定比例搭配使用,其反應(yīng)機(jī)制主要是多元醇組分中的OH與含有異氰酸酯基封端之高聚物混合,經(jīng)架橋交聯(lián)反應(yīng)後固化,並產(chǎn)生粘接強(qiáng)度,將不同基材粘接在一起。
2. 單組份濕固化聚氨酯膠黏劑:
單組份濕固化聚氨酯膠黏劑(PUR)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是含有鏈長相對較短的異氰酸酯基封端的聚酯或聚醚,異氰酸酯基(-NCO)與基材或環(huán)境中的潮氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),釋放出CO2進(jìn)行固化。
目前應(yīng)用於軟包裝的雙組份聚氨酯無溶劑膠黏劑除須使用AB劑易大幅降低使用便利性外,因粘度低,應(yīng)用於紙//塑膠膜、塑膠膜//紙//塑膠膜貼合,若參數(shù)設(shè)定操作不當(dāng),易造成紙張滲膠過多,導(dǎo)致紙張容易變色、變硬,且其初期強(qiáng)度較PUR低,而高鼎可提供適用於軟包裝複合之PUR。
五、PUR膠黏劑應(yīng)用於紙塑複合
(一)PUR膠黏劑之特性
PUR膠黏劑為100%固形分、無溶劑及 NCO封端樹脂,故稱反應(yīng)型PU熱熔膠(Polyurethane reactive)。PUR常溫下以黏稠膠體或結(jié)晶塊狀之型式存在,使用時須加熱使其成可流動態(tài),以濕潤基材表面並便於加工。PUR中異氰酸酯基(-NCO)反應(yīng)性官能基之化性活潑,除可與環(huán)境中水氣反應(yīng)產(chǎn)生分子間架橋外,亦可與紙基材上含活性氫官能基行架橋反應(yīng),樹脂架橋後則不可再熱熔,其型態(tài)轉(zhuǎn)換示意如圖2,故所複合成品具有一定的耐溫性且柔軟性佳。
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圖2.PUR狀態(tài)示意圖(圖片來源:高鼎精密材料)
(二) 紙塑複合加工應(yīng)用
PUR應(yīng)用於軟包裝複合加工工藝,主要用於紙//塑膠膜、塑膠膜//紙//塑膠膜或塑膠膜//塑膠膜貼合,在貼合製程中因無溶劑之使用故無需烘乾程序、車速快、佈膠量少且精準(zhǔn)。以PUR之黏著性、功能性和物性可輕易地改良開發(fā),以滿足各紙張與塑膠膜間貼合成品之特殊性能需求,其特點如下:
1. PUR為100%固含量,只需加熱熱熔,無溶劑,故不對環(huán)境污染和成品中無有害物質(zhì)殘留。
2. PUR加工應(yīng)用在軟包裝材料的加工溫度約70~90℃,故加工上不會破壞材料的色澤。
3. 膠輥加熱後間隙精準(zhǔn)控制,避免上膠不均。
4. PUR熱熔膠與基材或空氣中的濕氣即可形成架橋反應(yīng),無須架橋劑使用。
5. 應(yīng)用於塑膠膜//塑膠膜複合時,建議於複合機(jī)上加裝增濕裝置,PUR以專用熔膠機(jī)於70~90℃熔融供膠至膠槽,經(jīng)轉(zhuǎn)移輥上膠至基材隨後複合,膠水冷卻凝聚產(chǎn)生初始黏性,使貼合物間不易產(chǎn)生滑動,之後借助基材表面附著的濕氣與 PUR反應(yīng)、擴(kuò)鏈並逐漸熟成硬化,成為具有高聚力的膠合層,示意圖如圖3。
6. 應(yīng)用於紙塑複合因期望佈膠量、滲膠程度之考量下,膠水黏度相對重要,以避免紙基材過度滲膠而造成膠合層欠膠及熟成後紙張手感轉(zhuǎn)硬,以及複合品外觀變深。高鼎PUR紙塑複合膠溫度與黏度關(guān)係及熟成速度如圖4,可適當(dāng)調(diào)整膠水溫度使其黏度便於複合加工。高鼎PUR紙塑複合膠應(yīng)用實例,以加工溫度85℃、理論上膠量可為3~4g/m2(須依紙材粗糙度不同調(diào)整),複合結(jié)構(gòu)CPP//紙//PET,複合品可成功通過製袋加工。常見軟包裝紙塑複合成品如圖5所示,此類成品不外乎在意複合強(qiáng)度、熱封強(qiáng)度、摩擦係數(shù)及透明性,循市場需求標(biāo)準(zhǔn)以開發(fā)適用性產(chǎn)品。
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圖3.PUR的加工時間與貼合強(qiáng)度之變化關(guān)係圖(圖片來源:高鼎精密材料)
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圖4.高鼎PUR紙塑複合膠溫度-黏度曲線圖及熟成速度(Film 0.05mm/25℃) (圖片來源:高鼎精密材料)
六、未來展望
各界環(huán)保意識高漲,對於低毒性、低污染性產(chǎn)品之重視程度亦隨之提升,環(huán)保型膠合劑已為重要趨勢,PUR 係為綠色環(huán)保趨勢指標(biāo),並可廣用於軟包裝材料中紙//塑膠膜及塑膠膜//紙//塑膠膜之貼合,成品具柔軟、接著性佳等特性,滿足市場上需求。
高鼎集團(tuán)1988年成立,於2015年由『高鼎化學(xué)工業(yè)股份有限公司Coating Chemical Industry Co., Ltd.』正式更名為『高鼎精密材料股份有限公司(Coating P. Materials Co., Ltd.)』,深耕聚氨酯(Polyurethane)行業(yè),專業(yè)生產(chǎn)TPU熱可塑性聚氨酯膠粒、PUR濕氣反應(yīng)型聚氨酯、FA無溶劑型聚氨酯接著劑、PUD水性聚氨酯及AM複合材等環(huán)保材料,各系列產(chǎn)品廣泛應(yīng)用於食衣住行育樂各種日常生活用品,從食品包裝、功能性紡織加工、傢(廚)俱建材加工、汽車零件組裝、運(yùn)動用品材料、電線電纜至醫(yī)療材料應(yīng)用等。高鼎一直是客戶的忠實夥伴,除了為國際知名品牌企業(yè)提供環(huán)境友善的化學(xué)材料,並以專業(yè)技術(shù)支援與共同開發(fā)的模式協(xié)助客戶品牌企業(yè),提昇產(chǎn)品品牌與企業(yè)價值。我們的產(chǎn)品發(fā)展與社會責(zé)任和環(huán)境友善相結(jié)合,透過不斷研究發(fā)展與創(chuàng)新,協(xié)助我們的客戶滿足當(dāng)前及未來市場對環(huán)境友善材料的需求。